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TESIS DOCTORALES REALIZADAS

   
  TÍTULO ELECTROQUIMICA DE SUSTANCIAS ELECTROCROMICAS Y ELECTROCATALITICAS INCLUIDAS EN FILMS DE NAFION.
  Autor: SAN MATIAS IZQUIERDO ANA
  Año Académico: 2000
  Universidad: VALENCIA
  Centro de Lectura: QUIMICA
  Departamento: DPTO. QUIMICA FISICA
  Programa Doctorado: 315
  Centro de Realización: FACULTAD DE C. QUIMICAS
  Director: VICENTE PEDROS FRANCISCO
  Tribunal:
  • MOLINA GOMEZ ANGELA
  • KEDDAM MICHEL
  • CAMACHO DELGADO LUIS
  • SOUTO SUAREZ RICARDO
  • DOMINGO SEBASTIAN ROSARIO
  Descriptores: ELECTROQUIMICA; QUIMICA FISICA; FISICA;
  Resumen: CON ESTA MEMORIA SE PRETENDE COMPLETAR LOS ESTUDIOS SOBRE AZUL DE PRUSIA, EN LA ZONA DE POTENCIALES QUE CORRESPONDE A LA OXIDACIÓN DE AZUL DE PRUSIA(pb) A AMARILLO DE PRUSIA (PY). Para ello se han preparado films de estructura amorfa y cristalina, comparando su comportamiento electroquímico. Por otra parte, una vez caracterizado el sistema ITO/NAFION de forma independiente, se ha empleado como matriz de inserción para el estudio de sustancias de interés electrocatalítico(como complejos de cobalto y molibdeno VI, y como membrana. En este último caso se ha empleado depositado como film delgado sobre el sistema ITO/PB. Como técnicas experimentales se han empleado principalmente voltamperometría cíclica y espectroscopia de impedancia electroquímica, así como potenciametría y cronoamperometría. En Nafion se considera una membrana de intercambio iónico con una elevada selectividad catiónica. El impedimento al paso de los aniones a través de la membrana de Nafion es la propiedad clave empleada en el estudio del mecanismo de reacción de azul de Prusia a amarillo de Prusia. Esta reacción puede tener lugar mediante entrada de aniones presentes en la disolución externa o por salida de iones K+para mantener la electroneutralidad. Los resultados experimentales muestran que el mecanismo de oxidación está determinado por elgrado de cristlinidad de los films de azul de Prusia. Mediante espectroscopia de impedancia se ha estudiado el efecto de la variación de temperatura y de potencial.Los datos experimentales para los dos tipos de films son coherentes con los que se obtienen mediante voltamperometría cíclica. Además de impedir el paso de aniones hacia el interior de la estructura de azul de Prusia, el Nafion protege al sistema ITO/PB frente a la degradación de los films, que se produciría por salida de iones Fe(III) complejados con anion cloruro.