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TESIS DOCTORALES REALIZADAS

 

Título: Reacció Ni(II) + 2e- (doble flecha) Ni (0) en sistemes electròdics multicapa
Autor: Gregori García Juan
Año Académico: 2005
Universidad: VALENCIA
Centro de Lectura: Facultat de Química
Departamento: Química Física Aplicada (código 638)
Programa Doctorado: Química Física
Centro de Realización: Facultat de Química
Director: Vicente Pedrós Francisco
Codirector: García Jareño José Juan
Tribunal:
  • Brillas Coso Enric
  • Cabot Julià Pere LLuís
  • Gabrielli Claude
  • Perrot Hubert
  • Monzó Mansanet Isidro
Descriptores: QUIMICA;
Resumen: Este trabajo, que lleva por título "Reacció Ni(II) + 2e- (doble flecha) Ni (0) en sistemes electròdics multicapa", tiene como principal objetivo el estudio del proceso de electrodisolución del níquel en medio ácido, aunque algunas consideraciones sobre el proceso contrario, el proceso de electrodepósito, también han estado realizadas, con el objetivo de continuar una de las líneas de investigación hace tiempo empezadas en el Laboratorio de Electroquímica del Departamento de Química-Física de la Universidad de Valencia. Las técnicas empleadas fundamentalmente han sido la espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS) y la microbalanza electroquímica de cuarzo (EQCM). A lo largo de la lectura de la tesis, queda patente que el proceso Ni(II) + 2e- D Ni (0) no es ni elemental ni reversible, ni que los sistemas multicapa estudiados están constituidos por capas bien ordenadas. La electroquímica del níquel es bien compleja y a veces los experimentos parecen de incierta validez, porque se superponen a las propias reacciones electroquímicas fenómenos fisicoquímicos, como cambios de fase, transporte, precipitaciones y disolución, los cuales introducen irreversibilidad electroquímica y muchas dudas en la comprensión del proceso global. Es por eso que se ha intentado profundizar con herramientas como la EQCM y EIS, que han aclarado, hasta cierto punto, algunos de los problemas abordados. En primer lugar se ha analizado la disolución del níquel metálico en medio ácido, para después, considerando la formación de una capa pasiva, pasar a estudiar sistemas termoplásticos con una matriz conductora, así como el caso de polímeros electrogenerados en medio ácido sobre níquel. Por lo que respecta al análisis de los resultados de EIS, ha estado centrado fundamentalmente en la obtención de información cinética relativa al proceso de electrodisolución. En este sentido, se han hecho uso de herramientas de análisis previamente desarrolladas en nuestro grupo, como la utilización de los llamados puntos singulares en el plano de Nyquist, o la relación entre parámetros cinéticos y el valor de los elementos del circuito equivalente utilizado en el proceso de ajuste en cada caso. Por lo que respecta al análisis de los resultados de EQCM, este se ha centrado en la utilización de la función Fdm/dQ, la cual es una medida de la relación instantánea entre la masa y carga de un proceso, con el objetivo de intentar averiguar la naturaleza de los intermedios de reacción qué participan en el proceso de electrodisolución, así como intentar separar la contribución, a la corriente total, de las componentes de corriente asociadas a los diferentes procesos qué tienen lugar simultáneamente a un mismo potencial. El estudio se ha completado con algunos experimentos de electropolimeritzación de Rojo Neutro y Azul de Toluidina sobre níquel policristalino, siguiendo la línea, ya hace tiempo empezada en nuestro grupo, de estudio de electrodos modificados por films, electrodos multicapa, así como con el estudio del comportamiento electroquímico de composites formados por la dispersión de partículas de níquel dentro de una matriz polimèrica cargada con polvo de grafito.
Archivo: Biblioteca de Ciencias (Campus de Burjassot)