La mayoría de los compuestos orgánicos son moleculares. En estado sólido las
moléculas del compuesto se empaquetan de forma regular. En la ordenación de las moléculas en estado
sólido influye la naturaleza de las fuerzas intermoleculares.
Las fuerzas de London
son fuerzas intermoleculares que actúan en todos los moleculares y de modo importante en los no polares.
Se deben a atracciones entre dipolos inducidos que disminuyen rápidamente con la distancia intermolecular.
Al aumentar el tamaño aumenta la polarizabilidad de las moléculas y por ello las fuerzas de London.
Ello supone valores mas altos de P.F. y P. Eb. de los compuestos.
A igualdad de
tamaño las moléculas más simétricas tienen puntos de fusión mas elevados. Un ejemplo de ello es
benceno; la geometria de esta molécula facilita el empaquetamiento y aumentando las fuerzas
intermoleculares en el sólido (punto de fusión 5.5ºC). A efectos de comparación tenemos la molécula
de tolueno C6H5CH3, menos simétrica y con un punto de fusión -95ºC.
El factor de simetría ya no afecta a los puntos de ebullición (benceno 80ºC, tolueno 110ºC) que, en compuestos no polares, se rigen fundamentalmente por el tamaño molecular.
La existencia de enlace de hidrógeno intermolecular condiciona el modo de empaquetamiento de las moléculas en el sólido y tiene reflejo en los P.F. y P.Eb. de los compuestos.
Un ejemplo muy claro de compuesto que presenta enlace de hidrógeno es ácido benzóico y en general los ácidos carboxílicos.
Las moléculas se orientan por parejas en el cristal formando enlaces de hidrógeno intermoleculares.
Esto produce fuerzas intermoleculares mas fuertes y valores de P.F. y P.Eb. altos. Esta asociación
no se rompe cuando el compuesto se disuelve en disolventes no polares.
Otro ejemplo de compuesto que presenta enlace de hidrógeno es p-nitrofenol. Podemos ver como las moléculas se
orientan en el cristal debido a los enlaces de hidrógeno intermoleculares. Esto produce fuerzas
intermoleculares más fuertes y un valor del P.F. alto, 115ºC. El compuesto descompone a 279º C
antes de fundir.
El enlace de hidrógeno se puede crear de forma intramolecular como en o-Nitrofenol. Las fuerzas intermoleculares
no aumentan y los valores de P.F.45ºC y P.Eb. 216ºC
son menores que en el isómero p-nitrofenol.
