Caolín es un silicato laminar. Dos unidades básicas constituyen la estructura de caolín: tetraedros SiO4 y octaedros AlO2(OH)4.
Para una descripción de la estructura de caolín vamos a ver como se acoplan las distintas unidades.
Cada tetraedro SiO4 se encuentra compartiendo tres de sus vértices con otros tantos tetraedros, de manera que se ordenan en un plano con todos los vértices no compartidos orientados en la misma dirección. El resultado es una capa con anillos de seis tetraedros.
La capa de aluminio está formada por octaedros AlO2(OH)4. Cada octaedro se encuentra unido a otros tres octaedros compartiendo tres de las aristas. El resultado es una capa con anillos de seis unidades.
Las capas que acabamos de describir se acoplan entre sí. La capa de silicio comparte los vértices libres con los oxígenos de la capa de aluminio. Podemos ver un detalle de este acoplamiento. El resultado es una doble capa Si/Al, que se acopla con otras para formar la estructura de caolín.