El cloruro de cesio tiene una estructura cúbica cuya celda unidad presenta iones Cl- y Cs+. Los iones cloruro forman una red cúbica simple, con los iones cesio en el centro de la celda. Cada ion Cs+ tiene un índice de coordinación, (I.C.) igual a ocho. Los iones cloruro tienen igualmente un índice de coordinación, (I.C.) ocho como corresponde a un compuesto de estequiometría 1:1. Esta estructura se puede describir igualmente como un empaquetamiento cúbico simple de iones cesio con los iones cloruro ocupando el centro del cubo.