Estructura de P₄, fósforo blanco.

Cada átomo de fósforo se encuentra unido a otros tres, situados en los vértices de un tetraedro, formando unidades P₄. Los enlaces están muy tensionados, con ángulos P-P-P de 60º, lo que le confiere una gran reactividad. Por ello, a diferencia de otras variedades de fósforo, P₄ arde cuando se expone al aire.