La molécula de SF6 tiene un total de 48 electrones. De ellos 12 se utilizan en la formación de los seis enlaces S-F. Se utilizan 6 electrones no compartidos en cada uno de los átomos de flúor; total 36 electrones. Ello completa el número de electrones disponibles

Los seis enlaces adoptan una geometría octaédrica regular.