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Estadístico |
Descripción/Cálculo |
Comentarios |
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E |
Error
sistemático (estimado por validación de la
veracidad):
E
= 100 (µ -
µMRC)
/ µMRC |
Eq 3
en
PNT_V_GAMM_001 |
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ELIM |
Límite de aceptación para el error |
Validación
de la veracidad |
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eij |
Error aleatorio
bajo condiciones de repetibilidad para la replica
i del run
j (eij
~ N(0, σr2); donde σr2
corresponde a RSDr) |
Se emplea en simulación |
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fj |
Error aleatorio
entre series de ensayos para el ‘run’
j (fj ~
N(0, σrun2); donde σrun2
corresponde a RSDrun).
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Se emplea en simulación |
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i |
Índice de fila en la matriz X |
Ej. índice de réplica |
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j |
Índice de columna en la matriz X (Ej.
vector-columna xj) |
Ej. índice de run |
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LC |
Línea central
del
gráfico de control de medias. En el
enfoque-u (empleando un
MRC como material de control):
LC
= µMRC |
El cálculo clásico asume que es la media de los datos de
la fase inicial:
LC =
µ |
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L. Acción |
Límite de acción
del
gráfico de control de medias. En el
enfoque-u (empleando un
MRC como material de control):
L.Acción
= µMRC
± 3 Su |
El cálculo clásico es:
L.Acción
= LC ± 3
S |
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L. Alerta |
Límite de alerta
del
gráfico de controlde medias. En el
enfoque-u (empleando un
MRC como material de control):
L.Acción
= µMRC
± 2 Su |
El cálculo clásico es:
L.Acción
= LC ± 2
S |
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µ |
Media (gran
media)
de la matriz X |
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µMRC
± uMRC |
Valor e incertidumbre certificados
en un
MRC |
(o disolución
MRC) |
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nc |
Número de niveles de concentración
en un estudio |
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Nf |
Número de factores
en un estudio (excluyendo la repetibilidad) |
En ocasiones hay que definir los niveles de un factor (nf
) |
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No |
Número de objetos
de un ensayo |
Ej disolución de MRC |
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Número de réplicas
de un ensayo
(en 1 vector de datos replicados) |
Su efecto (error aleatorio, repetibilidad) se suele contrastar
con el de otros factores (para establecer si son significativos) |
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Nr’ |
Se empleará para diferenciarla de Nr.
Ej:
Nr (etapa de validación) y
Nr’
(etapa de rutina: muestras, control de calidad) |
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Ns |
Número de series
o sesiones de ensayos (‘run’)
donde se obtienen datos replicados |
pueden asociarse a ≥1 factor |
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Nv |
Número de variables (parámetros y/o magnitudes medidas sobre uno
o varios objeto) |
pueden asociarse a ≥1 factor |
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OM |
Orden de magnitud:
Forma de expresar el intervalo de concentraciones. Si x
es un vector de concentraciones extremas a validar [xmax.
xmin.], OM(x) puede
calcularse:
- Si log(xmax./xmin.) =
Número entero:
OM
= log(xmax./xmin.);
- De lo contrario: OM’ = Numero entero inferior del valor
log(xmax./xmin.);
OM
= OM’ + ((xmax./xmin.)
/ 10 (1+OM’ )).
Ej.
x= [100 1000]; log(1000/100)= 1 = OM(x) |
La combinación
OM
< 0.5 y precisión baja resulta inconsistente con regresión
lineal (no se emplea en esta guía) |
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RSDi |
Desviación estándar relativa
en condiciones de precisión intermedia. Si X es una
matriz, puede calcularse (vía ANOVA) como:
RSDi = 100
si /
µ
= 100 (srun
2 +
sr
2)0.5 /
µ
=
= 100 ((MSrun
-
MSr)/Nr
+ MSr)0.5 /
µ |
Se emplea para validar la precisión del método
Eq 4c
en
PNT_V_GAMM_001 |
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RSDi
LIM |
Límite de aceptación para
RSDi.
Se emplea en el
gráfico de validación de la exactitud. |
Validación
de la precisión.
Puede caluclarse a partir de RSDr
LIM y RSDrun
LIM.
(Eq.
1 en
PNT_V_GAMM_001 |
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RSDr |
Desviación estándar relativa
en condiciones de repetibilidad |
|
|
RSDr
LIM |
Límite de aceptación para
RSDr |
Se emplea en el calculo de z-score |
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RSDrun |
Desviación estándar relativa
entre-‘run’ |
Entre-columnas en el ANOVA |
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RSDrun
LIM |
Límite de aceptación para
RSDrun |
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si
2 |
Varianza
en condiciones de precisión intermedia. |
Estimadas vía ANOVA-1 factora partir de las medias de términos
cuadráticos (‘Mean Square’)
MS (Tabla ANOVA) |
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sµ2 |
Varianza
de
µ |
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sr
2 |
Varianza
en condiciones de repetibilidad |
|
srun
2 |
Varianza
entre-‘run’ |
|
Su |
Desviación estándar del proceso
(ej. del método a lo largo del tiempo). Armonizada con los
estadísticos de validación (enfoque-u):
u
= Su |
Se emplea para establecer límites en el gráfico de control de
medias
Eq 8
en
PNT_V_GAMM_001 |
|
u |
Incertidumbre estándar combinada.
Armonizada con los estadísticos de
validación (enfoque-u):
u
=
Su |
Eq
8
en
PNT_V_GAMM_001 |
|
U |
Incertidumbre expandida:
U
= k . u
|
Donde k (factor de cobertura) suele
fijarse en 2 (NC ~ 95%)
Eq 11a
en
PNT_V_GAMM_001 |
|
Ur |
Incertidumbre expandida relativa:
Ur
= 100
U
/
µ |
Eq 11b
en
PNT_V_GAMM_001 |
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z-score |
Valor escalado de xi,j
(dato de la
matriz de validación X). Se puede calcular fijando
valores para µ0 (valor
asignado) y σ0 (desviación estándar) y
aplicando: zi,j = | (xi,j
- µ0)/σ0 ) | , p. ej.
:
zi,j
= 100 | ( (xi,j /
µMRC)
– 1 )/ RSDrLIM
) | |
Eq 2c
en
PNT_V_GAMM_001 |
