Llicenciada en Filosofia y Letras per la Universidad Complutense de Madrid en 1961, Diplomada en Psicologia per la Universidad Complutense de Madrid i Doctora en Psicologia per la Universitat de València en 1979, es va incorporar a la docència en 1972 com a professora No Numeraria de la seua Facultat de Filosofia i Ciències de l'Educació, on es va iniciar en la docència dels incipients estudis en Psicologia, centrant-se en la Psicopatologia del Llenguatge i Psicopatologia Infantil on es va fer professora Titular en 1984. Especialitzada en esta àrea de la Psicologia, va ser una precursora de la intervenció clínica infantil des de les ciències del coneixement que es va concretar en la seua col·laboració amb el aleshores Hospital Provincial de València i en la creació del Gabinet Municipal de Torrent per a l'assistència en centres educatius.

Actualment és professora emèrita del Departament de Personalitat, Avaluació i Tractaments Psicològics de la Universidad Nacional d'Educació a Distància (UNED) i la seua investigació se centra en el camp de les emocions infantils, especialment depressió, ansietat i ira, sent autora de nombrosos articles i capítols de llibres relacionats amb este àmbit.

La professora Del Barrio ha sigut membre del comitè executiu de l'European Association of Psychological Assessment i presidenta de la secció 7 de laInternational Association of Applied Psychology.