Los halogenuros moleculares EXn son ácidos de Lewis a través del átomo E y bases de Lewis a través de los átomos de halógeno terminales. Por ello, dos halogenuros diferentes EXn y E´Ym pueden adicionarse formando dímeros de vida corta en los que hay puentes de halógeno, que pueden disociarse en monómeros diferentes de los de partida EXn-1Y y E´Ym-1X. El proceso conduce al final a una redistribución de los átomos de halógeno X e Y entre los dos átomos E y E´, generando la mezcla de productos más estable de las posibles. La reacción también puede ocurrir entre un halogenuro y un compuesto de hidrógeno (intercambio H/X). Véanse los ejemplos.
Esta reación tiene lugar a través de una especie dinuclear con doble puente de halógeno.
Esta reacción es un ejemplo de síntesis de fluoruros a partir de otros halogenuros. El mecanismo probable comienza con la adición del HF al SiCl4. En este esquema se ha supuesto que el mecanismo implica un estado de transición de cuatro centros en el que la formación de los enlaces Si-F y H-Cl y la rotura de los enlaces Si-Cl y H-F son concertadas. Si no hay una sincronía perfecta y predomina la aproximación del H del HF al Cl del SiCl4, la primera adición sería cercana a una transferencia de protones.