El primer paso es la disociación de un ligando PPh3. La reorganización de la estructura del intermedio inicial de pirámide cuadrada a bipirámide trigonal, seguida de la entrada del ligando PPh3 origina el isómero trans. El proceso es muy lento incluso en caliente, debido a que el intermedio con PPh3 en el eje axial de la bipirámide trigonal es menos favorable que el inicial. El isómero trans es termodinámicamente más estable. El isómero cis es aislable y tiene estabilidad cinética.
El isómero nitrito-k-N (antes llamado el nitro) es amarillo y se transforma con la luz en el nitrito-k-O (antes llamado nitrito) de color rojo. Espontáneamente, incluso en estado sólido, éste último revierte al anterior por el mismo mecanismo intramolecular concertado.